李遵勖，生于北宋端拱元年（988年），卒于北宋宝元元年（1038年），潞州上党（今山西长治）人，初名勖，因娶宋真宗赵恒妹万寿公主，而加“遵”字为“遵勖”，字公武，李崇矩孙。
李遵勖在少年时期，特别喜好骑马射箭，即使冰雪覆盖原野，仍往来驰骋其中。他善于写文章，尤见长于诗、词。李遵勖进士及第后，历官左龙武将军、驸马都尉，澄州刺史，均州、宏州、康州团练使，泽州防御使，宣州观察使等。
李遵勖任澶州知州时，逢黄河发大水，浮桥将坏，他亲自督工董其役，7日而成。景（左示旁右右）二年（1035年），他在许州任上时，得知掌管仓库收粮的官吏办事总是延误时间，便亲自到仓库办理缴粮事宜。待仓库官吏到达，见李遵勖在场，都吓得面如土色。州转运使在州内招募水兵，仅打量外表而不问是否会水，强迫入册。李遵勖到任，让有关部门审查，将其中十分之七不习水者全部汰掉，使水军名副其实，作战能力加强。
李遵勖非常崇拜敬重他的老师。杨亿曾教李遵勖作文章，杨亿死后，李遵勖去亲奠，并乞求朝廷赐杨亿“忠”字。李遵勖对朋友又十分忠诚，他与当时名土刘筠生前关系十分融洽，刘筠死，家中贫穷，李遵勖常去看望刘筠的亲属，并带去钱物帮助他们渡过难关。